Пример Книги
Posted by chemlib on April 24, 2010
В то же время H2C=CH СО CH2 CH=CH2 и (CH3)2C=CH-
•СО CH = C(CH3)2 полностью заполимеризовались в услови-
ях реакции.
В последнее время получены интересные данные о стери-
ческой направленности реакций циклических кетонов с аце-
тиленидами щелочных металлов [192—195]. Нетрудно за-
метить, что стехиометрическое этинилирование таких со-
единений может протекать с присоединением этинильного
карбаниона из аксиальной либо из экваториальной области,
т. е. подобно прочим реакциям нуклеофильного присоедине-
ния по карбонильной группе циклических кетонов. Уже
простейшие рассуждения с учетом стереохимических пред-
ставлений подсказывают, что введение каких-то заместите-
лей, затрудняющих а-атаку карбонильной связи, должно
увеличить выход е-этинилизомеров, сведение же их к мини-
муму должно увеличивать долю а-этинильных изомеров в
смеси конечных продуктов. Поскольку принципиально мож-
но достичь полной а-экранизации карбонильной связи (на-
пример, с-заместителями положения 3), то практически
можно направить реакцию по пути преимущественного или
даже исключительного образования е-изомеров. Иначе об-
стоит дело с е-экранированием: достичь полной е-изоляции
принципиально невозможно, а следовательно, даже в луч-
шем случае в результате реакции должна получаться смесь
е- и а-изомеров, естественно, с преобладанием последнего.
Например, увеличение числа и размеров а-заместителей по-
ложения 3 приводит к преобладающему образованию
.86
На этой странице: Данные о стерической направленности реакций циклических кетонов
Posted in Uncategorized | 1 Comment »
